氯型阴树脂,强酸阳树脂

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受污染离子交换树脂的清洗方法
(从英文文献翻译过来的,语句有些晦涩生硬)
本应用指南介绍了以延长树脂寿命和改善系统性能为目的使用化学品清洁受污染离子交换树脂的分布步骤。本文着重研究了细菌、藻类、铁、锰、有机物和油污染。
大多数类型的离子交换树脂都会被悬浮物污染。因pH值或相对不溶性盐浓度的变化而可能会导致沉淀的产生,不容易通过正常的再生过程去除的其他物质的吸附或离子交换也会不断累积并造成树脂污染。定期清洗处理可防止积垢并延长树脂寿命。
通常,增加再生剂的量、增加再生频率和提高再生温度都可以防止污染物滞留,达到减少污染的效果。
实践操作过程中应确保离子交换装置中的所有树脂定期与使用足够的再生剂再生,并遵循定期清洁程序。
离子交换装置性能衰减的原因
尽管采取了预防措施,下列情况仍可能导致装置性能衰减。
• 操作装置树脂的损失。
• 进料分析的变化。如果要去除的离子浓度增加,则产水量将成比例减少。好定期检查进料分析,并调整设备运行以适应任何变化。
• 操作过程中的错误。不正确的再生条件、未能按照说明操作设备、错误的反洗程序、不一致的淋洗量和再生浓度等相对容易检查,以确保所有功能正常运行。
• 工厂工程硬件故障。这是难诊断的情况。
• 树脂污染或降解。
如果床层高度、进料分析、操作过程和工程硬件检查结果都令人满意,则应取树脂样品进行检测。
取样评估树脂
树脂的评估取决于样品的采集方式。好确保用于测试的样品代表树脂床层的主体。如果难以实现,则应向分析员提供用于获取样品的方法。
为获得含混床或其他空气混合装置的树脂的代表性样品,应将树脂混合5分钟,并在混合后取样。没有混合设施时,床层通常会因定期的反冲洗操作而处于规整状态。根据再生和使用方式的不同,表面样品的污染可能会有很大的差异性,污染含量和树脂分级都不具有代表性。因此,有必要在不同的床层深度取多个样品并重新混合,或者取一个核心样品并在提交测试之前混合。
根据污染剂的性质,可以使用各种程序清洗受污染树脂。
本文件包涵了以下处理程序:
• 细菌和藻类污染
• 铁和锰污染
• 有机物污染
• 油污染
细菌和藻类消毒处理程序
在某些条件下,当污染的水源被注入离子交换系统时,树脂会被细菌或藻类污染。当观察到树脂床层受到污染时,应考虑以下处理。
过氧乙酸
过氧乙酸是过氧化氢的衍生物,对多种微生物有很好的处理作用。研究表明,过氧乙酸具有抗菌、杀菌、杀孢子、抗病毒等作用,在医药领域的应用越来越广泛。
Degussa技术应用部门与Chemiewerk Homburg AG共同完成的工作证明了过氧乙酸具有的广泛的杀菌作用,适合作为去离子消毒剂。
在水中加入0.1%过氧乙酸溶液,反应时间为1小时,浓度为104–105/mL煤泥和霉菌都能几乎被去除为零。使用过氧乙酸后的短淋洗时间也很重要(通常约45分钟或10–15 BV)。
实验表明,过氧乙酸除了具有良好的消毒作用外,对阴、阳树脂的离子交换性能影响小。
如果使用过氧乙酸作为消毒剂,则阳树脂和阴树脂均应采用以下程序:
• 确保阴离子树脂已经完全失效,因为过氧乙酸在pH<8时表现佳。
• 配制1BV含0.1% 过氧乙酸的溶液。
• 以5 BV/h的流速通入1BV消毒剂,并将其排放到批准用于化学废物处理的排水管中。
• 通完过氧乙酸后,关闭所有阀门,保持消毒剂至少一小时,以浸泡树脂和管道。
• 使用原水以5BV/h的速度进行置换淋洗至少60分钟,然后快速冲洗30分钟。
• 将树脂再生一次再恢复使用。
次氯酸钠
次氯酸钠通常以小瓶容器的形式使用。对于树脂灭菌,稀释市售次氯酸盐得到的0.1%可用氯溶液就够用了。
准备次氯酸钠处理之前,请遵循以下程序:
• 在处理前用盐水再生交换柱,将所有树脂转化为失效态(通常需要两次或三次再生)。需要注意的时,如果在处理前树脂没有完全失效,阳树脂将会再处理过程产生氯气。
• 处理床层所需的小溶液体积为3 BV(即安装的树脂体积的3倍)。
• 以正常再生流量或大约4 BV/h的流度使个BV的溶液通入树脂床层。
• 保留部分第二个BV的溶液在树脂床层中一段时间,不超过2小时。
• 以大约4BV/h的流速将第三个BV的溶液通入树脂床层。
• 用软化水以约4 BV/h的流速置换次氯酸钠,然后充分淋洗以去除所有次氯酸钠残留。至少8-10BV水。
• 在恢复使用之前,对树脂进行三次再生。
注意,这种处理方式可能会稍微破坏树脂的交联基质。因此,不建议频繁使用。
对于酚醛树脂、缩聚树脂和螯合树脂,也不推荐使用该处理方法。
对于阴离子树脂,次氯酸钠是会氧化胺基团的。因此,只有在极端情况下,才会考虑进行一次次氯酸钠的消毒。
使用次氯酸钠时,应始终采取适当的安全预防措施。此外,将废物排入下水道时,应遵守所有环境法律法规。所有排放区域应避免酸或其他可能与稀释次氯酸盐产生不利反应的化学品。

铁、锰污染处理
铁在水中会以几种不同的形式存在。例如,在未充气的井水中,铁可以以二价铁的形式(Fe2+)存在,但被氧化后,它会转化为三价铁的形式(Fe3+)。
在与有机物络合的情况下,铁会以阴离子络合物的形式存在。
通常情况下,三价铁是采用氢型或者钠型阳树脂来去除的。
氢型阳离子树脂作为脱盐系统的阶段时,水中的铁被去除,并用矿物酸在再生时洗脱。但是软化树脂的情况不同,离子交换树脂去除水中的铁后会使用盐水再生程序,在再生循环期间积聚的铁并不会被洗脱。因此,铁会在树脂上循环累积,并导致不断的铁污染。
如果铁以有机/铁络合物的形式存在,则络合物会呈阴离子形式,可以通过阴离子树脂从溶液中除去。
因为阴离子树脂是用苛性钠再生的,所以即使在每个再生周期中有机物质都基本上被去除了,铁也会保留在树脂上。铁在树脂上的积聚也导致了阴离子树脂的铁污染。
当水的铁含量大于0.5ppm时,建议采用一些预处理,将离子水平降低到<0.1ppm。
当给水中含有铁时,使用硫酸会导致铁在树脂上积聚并导致性能降低。在这些情况下,应考虑使用盐酸进行处理,前提是装置的内部结构和相应的管道工程与盐酸兼容。
当铁积聚在软化树脂上时,可以考虑用盐酸或连二亚硫酸钠处理。
连二亚硫酸钠
连二亚硫酸钠是一种强力还原剂。当被应用于受铁污染的树脂床层时,它将减少任何以可溶亚铁形式存在的铁,并在正常水循环期间使树脂床层不含铁。
推荐在树脂床层使用连二亚硫酸钠时采用以下程序:
• 在水中加入连二亚硫酸钠(不能反加)配制4%的溶液。配制时要非常小心,因为会产生强烈的有害烟雾。配制足够的溶液,以树脂床层上使用时,溶液能够完全浸没所有的树脂。
• 往树脂床层中加入连二亚硫酸钠溶液。
• 搅动树脂,使连二亚硫酸钠溶液均匀地分布在树脂床层。搅拌过程中不能带入空气,因为这会氧化连二亚硫酸钠。
• 保持溶液与树脂床层接触至少3小时。如果可能的话,溶液可以保持接触6小时。
• 充分排干淋洗。对装置加压后自上而下顺流淋洗,然后反洗30分钟,去除一切外来杂质。
• 在恢复运行之前按照常规方式重新再生一次。
由于连二亚硫酸钠溶液的相对不稳定性,采用连二亚硫酸钠和三聚磷酸钠组合的处理方法比单使用连二亚硫酸钠更为有效。
连二亚硫酸钠和三聚磷酸钠
• 将2%连二亚硫酸钠和2%三聚磷酸钠混合。得到的溶液更稳定,并且能够保持除铁能力长达16小时。
• 在考虑预防措施的情况下,我们建议在再生过程中每100克氯化钠中添加1克连二亚硫酸钠。
• 采取预防措施是为了防止在盐水通入前加入或者直接加入盐水中时配制溶液中的连二亚硫酸钠被氧化。
连二亚硫酸钠在高温或潮湿的环境下会分解。因此,应将其保存在密封、防水的容器中,并存放在阴凉、干燥的地方。这样可以长期储存,分解造成的损失可以忽略不计。处理连二亚硫酸钠时应注意,与水接触后,该产品会迅速分解并产生高度易燃的气体。
连二亚硫酸钠被归类为易燃固体,会以适当的警告标签装运。任何漏出的材料都应立即清理干净,并用大量的水冲洗现场。部分使用过连二亚硫酸钠的容器也存在一定的火灾危险。
在扑灭连二亚硫酸钠火灾时,燃烧的材料应用水完全淹没,因为水太少可能会引起其他问题。二氧化碳和干粉灭火器是无效的,因为连二亚硫酸钠自身会产生氧气供给燃烧。
要严格遵守从化学品供应商处获得的储存和处理连二亚硫酸钠推荐程序的全部细节,以确保完全符合当地健康和安全法规。
盐酸
在大多数情况下,不能用盐酸就地处理软化树脂,因为盐酸与软化装置的材料并不相容。
但是如果可以的话,采用三个BV的6%盐酸,并第二个BV的盐酸溶液与树脂床层接触时间在两小时以上。并且将酸加热到104°F(40°C)也是有效的。
然后用10%盐水对树脂进行两次再生,然后再投入使用。

有机物污染处理
阴离子树脂容易被地表水中存在的一些腐殖酸和黄腐酸污染。
由于这些有机物的分子量比较大,所以会被困于树脂基质中。常见的有机物污染表现包括了淋洗时间,交换量低,强碱树脂二氧化硅泄漏率高等。
以下程序有助于恢复树脂原有的离子交换性能:
• 树脂完全失效后再进行处理。
• 准备3BV的含2% w/v烧碱的10%w/v盐水溶液。溶液的温度控制在95°F(35°C)和140°F(60°C)之间,以确保佳的有机物洗脱效果。
• 以不超过2 BV/h的流速将个BV的盐水通入离子交换单元,然后引入第二个BV的盐水。
• 尽可能长时间(至少4小时)保留第二个BV的盐水,同时定期搅动树脂床层。
• 在保留时间结束时,以1BV/h的流速往树脂通入第三个BV的盐水,并用清水淋洗树脂,直到没有盐水残留为止。
• 恢复使用前,至少进行两个以上完整的再生循环。
盐酸
有的时候,阴离子树脂上也会检测到铁的存在。这可能是因为原水中含有一些有机铁化合物。
这种情况下,建议在盐水处理后立即采用6%盐酸处理阴树脂。应遵循的程序与盐水处理的程序类似。
在引入苛性钠再生剂之前,清除装置中的所有盐酸残留,并装置中与盐酸接触的所有部件均需与酸相容且具有耐酸性。
油污染处理
给水或再生溶液中的油会污染离子交换树脂。油会覆盖在树脂的表面,使得离子很难穿透油层进入大部分交换位点所在的树脂颗粒。油污染树脂后会导致树脂动力学性能和处理后的水质下降,并降低实际工作中的交换量。
为获得佳性能,离子交换树脂床层的进料溶液中应不含油。
清洗被油污染的树脂是非常困难的。如果树脂被严重污染,则可能无法充分清洗,使其适合继续使用。以下程序使用低发泡、非离子表面活性剂,建议用于轻度污染的离子交换树脂和惰性聚合物。
• 充分反洗被污染的树脂。
• 排空装置并加入不超过0.1%表面活性剂的溶液。在大约104°F(40°C)的温度下进行处理会达到好的效果。但是较低的温度使用时可能会产生相当大的泡沫。需要注意的是,要使用不会污染树脂的表面活性剂。
• 如果将空气引入树脂床,清洗效率会更高,因为这会使得树脂在表面活性剂溶液中浸泡时发生搅拌。搅拌应持续大约半小时。
• 然后,反洗装置,并自上而下顺流淋洗至泡沫完全消散。淋洗的部分水温控制在104°F(40°C)时效果是好的。
• 后,在进入下一个使用周期之前,再生并淋洗树脂。
定期对树脂进行检测、取样和清洗,可以防止污染物的积聚和树脂污染的加重。如此也将有助于优化性能和防止树脂的衰退。

工业废水处理中使用离子交换树脂根据官能团的性质可以分为阴离子交换树脂、阳离子交换树脂、大孔吸附树脂、螯合树脂以及氧化还原型树脂。应用离子交换树脂进行工业废水处理,不仅可以树脂再生,而且操作简单,工艺条件成熟且流程短。
1阳离子交换树脂
1.1强酸性阳离子交换树脂
这类树脂含有大量的强酸性基团,如磺酸基-SO3H,容易在溶液中离解出H+,故呈强酸性。树脂离解后,本体所含的负电基团,如SO3-能吸附结合溶液中的其他阳离子。这2个反应使树脂中的H+与溶液中的阳离子互相交换。强酸性树脂的离解能力很强,在酸性或碱性溶液中均能离解和产生离子交换作用。
例如,可使用凝胶型强酸阳树脂或者大孔型强酸阳树脂处理废水中的氨氮,二甲胺及其他带正电荷的杂质等,可有效处理常规水处理较难处理的废水。
1.2弱酸性阳离子交换树脂
这是指含有羧酸基(-COOH)、酚基(-C6H4-OH)的离子交换树脂,其中以含羧酸基的弱酸型树脂用途广。树脂离解后余下的负电基团,如R-COO-(R为树脂骨架结构,碳氢聚合物),能与溶液中的其他阳离子吸附结合,从而产生阳离子交换作用。这种树脂的酸性即离解性较弱,只能在碱性、中性或微酸性溶液中(如pH=5~14)起作用。高的交换容量、容易再生、以及对二价金属离子具有较好选择性是这种阳离子交换树脂的重要特点。
例如,可使用大孔弱酸阳树脂吸附废水中的Mn(II),当pH=6.5-7时,Mn(II)的去除率达到99%,树脂的吸附容量达到130.98mg/g。使用3~4mol/L的HCl解吸,解析率可达到。
凝胶型弱酸阳树脂,产品不多,应用环境较为少见。
2阴离子交换树脂
2.1强碱性阴离子交换树脂
这类树脂含有强碱性基团,如季胺基-NR3OH(R为树脂骨架结构,碳氢聚合物),能在水中离解出OH-而呈强碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂的离解性很强,在不同pH值下都能正常工作。
例如,凝胶型强碱阴树脂处理Cr(VI)废水,具有交换容量大、交换效果好、树脂再生条件简单等优点。对于已经吸附饱和的树脂,可以使用8%NaOH溶液,50℃下进行再生,再生率>95%,可实现树脂的重复利用。
大孔型强碱阴树脂被用于脱除废水色度、COD等,也有较好的应用效果,工业含氰废水中的CN-,应用Cl型的效果比OH型更好。
2.2弱碱性阴离子交换树脂
这类树脂含有弱碱性基团,如伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHR)或叔胺基(-NR2),他们在水中能离解出OH-而呈弱碱性。这种树脂的正电基团能与溶液中的阴离子吸附结合,从而产生阴离子交换作用。这种树脂在多数情况下是将溶液中的整个其他酸分子吸附,其只能在中性或酸性条件下工作。
例如,废水中的有机酸可以通过大孔弱碱阴树脂来处理。部分排放存在限制的无机酸根,比如硝酸根、磷酸根等也可以使用阴树脂来来解决。
3螯合树脂
螯合树脂是一类能与金属离子形成多配位络合物的交联功能高分子材料。在其功能基中存在着O、N、P、As等原子,这些原子能以一对孤电子与金属离子形成配位键,构成与小分子螯合物相似的稳定结构。
例如:电镀、印染废水中的重金属离子,可以通过螯合树脂来处理,并且能回收部分贵重金属。含铜废水的处理,特别是在高含盐量的情况下,螯合树脂的优势就极为明显了。
4氧化还原树脂
这类树脂含有可逆的氧化还原基团,可与溶液中的离子发生电子转移,主要用于氧化还原而不引入杂质,提高产品纯度,除去溶液中的溶解的氧气。
5大孔树脂
在树脂球粒内部具有毛细孔结构的离子交换树脂统称为大孔型树脂。该类树脂具有吸附选择性特、脱附再生容易、可长期循环使用等特点,在处理中低浓度和难降解的有机化工废水领域具有特的优势,尤其适用于含有酚、胺、硝基物、有机酸等废水。
离子交换树脂法处理废水是一种较为有效的处理方法,应用场景可作为传统工艺的补充或者深化。如果能充分利用离子交换法的可重复使用特点,在一些特殊应用环境下,其经济效益会极有优势。因此,离子交换树脂在废水处理领域具有广阔的发展空间。

多介质过滤器的设计原理解析
多介质过滤器是利用一种或几种过滤介质,在一定的压力下把浊度较高的水通过一定厚度的粒状或非粒材料,从而有效的除去悬浮杂质使水澄清的过程,常用的滤料有石英砂,无烟煤,锰砂等,主要用于水处理除浊,软化水、纯水的前级预处理等,出水浊度可达3度以下。
过滤的含义,在水处理过程中,过滤一般是指以石英砂、无烟煤等滤料层截留水中悬浮杂质,从而使水获得澄清的工艺过程。 用于过滤的多孔材料称为滤料,石英砂是常见的滤料。滤料有粒状,粉状和纤维状多种。常用滤料有石英砂、无烟煤、活性炭、磁铁矿、拓榴石、陶瓷、塑料球等。
多介质过滤器(滤床),既采用两种以上的介质作为滤层的介质过滤器,在工业循环水处理系统中,用以去除污水中杂质、吸附油等,使水质符合循环使用的要求。过滤的作用,主要是去除水中的悬浮或胶态杂质,特别是能有效地去除沉淀技术不能去除的微小粒子和细菌等,BOD和COD等也有某种程度的去除效果。
一、过滤器构成
多介质过滤器主要由过滤器体、配套管线和阀门构成。
其中过滤器体主要包括以下组件:简体;布水组件;支撑组件;反洗气管;滤料;排气阀(外置)等。
二、滤料的选择依据
1、有足够的机械强度,以免在反冲洗过程中很快地磨损和破碎;
2、化学稳定性要好;  
3、不含有对人体健康有害及有毒物质,不含有对生产有害、影响生产的物质;
4、滤料的选择,应尽量采用吸附能力、截污能力大、产水量高、出水水质好的滤料。
在滤料中,卵石主要是起支撑作用,在过滤工艺过程中,因其强度高,相互之间的间距缝隙稳定,孔隙大,便于正洗工序中,滤后水顺利通过;同样,反洗工序中,反洗水和反洗空气等能顺利通过。常规配置中,卵石分为四种规格,铺垫方式为自下而上先大后小。
三、滤料的粒径和装填高度之间的关系
滤床的高度和滤料的平均粒径的比值为800~1000(设计规范)。滤料的粒径的大小和过滤精度相关。
四、多介质过滤器
在水处理上使用的多介质过滤器,常见的有:无烟煤-石英砂-磁铁矿过滤器,活性炭-石英砂-磁铁矿过滤器,活性炭-石英砂过滤器,石英砂-陶瓷过滤器等。
多介质过滤器的滤层设计,主要考虑的因素为:
1、不同滤料具有较大的密度差,反洗扰动后不会发生混层现象。
2、根据产水用途选择滤料。
3、粒径要求下层滤料粒径小于上层滤料粒径,以下层滤料的有效性和充分利用。
事实上,以三层滤床为例,上层滤料粒径大,有密度小的轻质滤料组成,如无烟煤、活性炭;中层滤料粒径居中,密度居中,一般为石英砂组成;下层滤料由粒径小,密度大的重质滤料组成,如磁铁矿。由于密度差的限制,三层介质过滤器的滤料选择基本上是固定的。上层滤料起粗滤作用,下层滤料起精滤作用,这样就充分发挥了多介质滤床的作用,出水水质明显好于单层滤料的滤床。而对于饮用水,一般禁止使用无烟煤,树脂等滤料。
五、石英砂过滤器
石英砂过滤器是一种采用石英砂作为滤料的过滤器。可有效去除水中的悬浮物,并对水中的胶体、铁、有机物、农药、锰、细菌、病毒等污染物有明显的去除作用。其有过滤阻力小,比表面积大,耐酸碱性强,耐氧化,PH适用范围为2-13,抗污染性好等优点,石英砂过滤器的特优点还在于通过优化滤料和过滤器的设计,实现了过滤器的自适应运行,滤料对原水浓度、操作条件、预处置工艺等具有很强的自适应性,即在过滤时滤床自动形成上疏下密状态,有利于在各种运行条件下出水水质,反洗时滤料充分散开,清洗效果好。砂过滤器具有过滤速度快、过滤精度高、截污容量大等优点。广泛用于电力、电子、饮料、自来水、石油、化工、冶金、纺织、造纸、食品、游泳池、市政工程等各种工艺用水、生活用水、循环用水和废水的预处理领域。
石英砂过滤器设备结构简单、运行可以实现自动控制、处理流量大、反冲次数少、过滤、阻力小、操作维修方便等特点。
六、活性炭过滤器
滤料为活性炭,用于去除色、味、余氯和有机物,其主要作用方式是吸附,活性炭是一种人工制成的吸附剂。
活性碳过滤器广泛用于生活用水及食品工业、化工、电力等行业的水的预处理。由于活性炭具有发达的细孔结构和的比表面积,因此对水中的溶解性有机物,如苯类,酚类化合物等具有很强的吸附能力,而且对于用生物法和化学法很难去除的有机污染物,如色度、异臭、表面活性剂、合成洗涤剂和染料等都有较好的去除效果。粒状活性炭对水中的Ag^+,Cd^2+,CrO4^2-等离子去除率达85%以上。通过活性炭滤床后,水中悬固小于0.1mg/L,COD去除率一般为40%~50%,游离氯小于0.1mg/L。
七、反冲洗工艺
滤器的反洗,主要是指过滤器在使用一定周期后,其滤料层截留和吸附一定量的杂物和污渍,这使得过滤器的出水水质下降,主要表征:过滤器的正常滤后水质变差,进水和出水管道的压力差增大,同时,单台过滤器的流量降低。
反冲洗的原理:水流逆向通过滤料层,使滤层膨胀、悬浮,借助水流的剪切力和颗粒的碰撞摩擦力清洗滤料层使滤层内的污物脱离并随反洗水排出。
八、反冲洗的必要性
1、在过滤过程中,原水中的悬浮物等被滤料层截留吸附并不断地在滤料层中积累,于是滤层孔隙逐渐被污物堵塞,在滤层表面形成滤饼,过滤水头损失不断增加。当达到某一限度时,滤料需进行清洗,使滤层恢复工作性能,继续工作。
2、过滤时由于水头损失增加,水流对吸附在滤料表面的污物的剪切力变大,其中有些颗粒在水流的冲击下移到下层滤料中去,终会使水中的悬浮物含量不断上升,水质变差,当杂质透过滤层时,过滤器失去过滤效果。因此,到一定程度时,需要清洗滤料,以便恢复滤料层的纳污能力。
3、污水中的悬浮物中含有大量有机物,长期滞留在滤层中会导致滤层中细菌微生物富集繁殖,发生厌氧腐败现象,需定期清洗滤料。
九、反冲洗参数控制和确定
1、膨胀高度:反冲洗时,为了滤料颗粒有足够的间隙使污物迅速随水排出滤层,滤层膨胀率应大一些。但膨胀率过大时,单位体积中滤料的颗粒数变少,颗粒碰撞的机会也减少,所以对清洗不利。双层滤料,膨胀率为40%----50% 。
注意:在生产运行中,对滤料的填充高度、膨胀高度等随机进行检查,因为正常反洗过程中,会有部分滤料的跑失或磨损,需要进行补充。相对稳定的滤层,有以下优点:确保过滤水质的稳定,反冲洗的效果。
2、反洗水量和压力:一般设计要求,反洗水的强度为40 m3/(m2•h),反洗水的压力≤0.15 MPa。
3、反洗空气量和压力:反洗空气的强度为15 m /(m •h),反洗空气的压力≤0.15 MPa。
注意:在反洗过程中,通入的反洗空气汇集于过滤器的顶部,大部分应通过双孔排气阀排出。日常生产中。需经常检查排气阀的通畅性,主要表征在阀球升降的自由度上。
十、气水联合反洗
1、先用空气冲洗,再用水反冲洗:将滤池水位降至滤层表面上100 mm处,通入空气数分钟,然后用水反冲洗。适用于表面污染重而内部污染轻的滤池。
注意:相应的阀门,关闭到位;否则,水位降到滤层表面以下时,滤层的上部没有水的浸润,颗粒的上下扰动过程中,污物不能有效排出,反而会往滤层深处移动。
2、空气和水联合反洗:从静止滤层下部同时送入空气和反洗水,空气在上升过程中在砂层内合形成大气泡,遇到滤料时又变成小气泡,同时对滤料表面产生擦洗作用;反洗水顶松滤层,使滤料呈悬浮状态,利于空气对滤料的擦洗。反洗水和反洗空气的膨胀作用相互叠加,比单一进行时,作用更强。
注意:水的反洗压力和空气的反洗压力和强度不同,应注意先后顺序,避免反洗水进入空气管道。
3、在气水联合反洗结束后,停止进入空气,反洗水保持相同的流量,继续冲洗3 min ~5 min,即可去除遗留在滤床中的气泡。
备注:可留意顶部双孔排气阀的状态。
十一、滤料板结原因分析
1、截留在滤层上表层的污物,如果在一定周期内,不能有效地去除,在随后的反洗过程中,如果反洗空气的分布不均匀会导致膨胀高度不均匀,随着反洗空气的搓动,搓动量小的地方,滤料表面的油污等杂质不能有效去除,在投入下一正常滤水周期后,局部负荷增大,杂质会从表面沉入内部,球团逐渐增大,并同时向过滤器的填充深度内延伸,直至整个过滤器失效。
备注:实际运行中,反洗空气不均匀的现象经常出现,主要是由于底部布气管道的穿孔、局部滤帽的堵塞或损坏或是栅管间距的变形等原因引起。
2、滤层的表面滤料颗粒细小,反冲洗时相互碰撞机会少,动量小,所以不易清洗干净。附着的砂粒易结成小泥球。当反冲洗结束滤层重新级配时,泥球就进入下层滤料中,随着泥球的长大不断向深处移动。
3、原水中所包含的油,截留在过滤器内,经反洗并残余部分,日积月累,是导致过滤器滤料板结的主要因素。何时进行反洗可根据原水的水质特点和出水水质要求,采用限定水头损失、出水水质或过滤时间等标准来确定。
十二、过滤器加工和验收工序的注意事项
1、要求出水槽与滤板的平行允差不大于2 mm。
2、滤板的水平度及不平度均小于±1.5 mm。滤板的结构,采用整体加工优。当筒体直径较大时,或受原材料、运输等方面制约时,也可采用两瓣拼接成形。 3、对滤板和筒体各接合部位的合理处理,对空气反洗环节尤为重要。
(1)为消除因滤板加工和筒体卷制等方面误差造成的滤板和筒体的径向间隙,一般采用圆弧环板逐段焊接。接触部位必需采用满焊。
(2)中心管道和滤板的径向间隙处理方法同上。
备注:上述措施,确保了过滤和反洗只能通过滤帽或排管间隙连通。同时,也就了反洗和过滤通道的分布均匀性。
4、滤板上加工的通孔,径向误差为±1.5 mm。滤帽导杆和滤板通孔之间配合尺寸的增大,不利于滤帽的安装或固定。通孔的加工采
5、滤帽的材质,尼龙佳,ABS次之。因上部添加的滤料,对滤帽的挤压负荷,要求强度要高,以避免变形。滤帽与滤板的接触面(上、下表面)需加弹性橡胶垫。
载铜螯合树脂处理氨氮废水

目前处理高浓度的氨氮废水,已经有了相对成熟的技术方法,处理效果也较好,但是对于低浓度的氨氮废水的处理还相对比较困难。根据GB8978-1996《污水排放综合标准》,工业废水排放标准要求氨氮的含量低于15mg/L。所以用离子交换树脂处理低浓度的氨氮废水就很具有经济价值和理论意义。同时通过用酸回收浓缩硫酸铵溶液,对于交换剩余产物也得到有效的利用。目前,我们选用的除氨氮树脂使用的为载铜螯合树脂。
一、载铜螯合树脂(以下简称铜基树脂)基本情况
1、以亚胺基二乙酸基螯合树脂作为原始树脂,二价铜离子作为负载金属离子,制备了载铜螯合树脂。该树脂对稀氨水中氨氮具有良好的吸附性能,NH3-N饱和吸附量高达44g/kg(干树脂),此时树脂上铜离子与氨分子的摩尔比为1:1.535。
2、分别对铜基树脂在酸性条件和碱性条件下的稳定性进行了研究,发现在无其他干扰离子的情况下,该树脂的稳定区间为pH3.5~10.5,pH<3.5时铜离子明显的被解析,pH>10.5时,铜离子开始于OH-反应生成CuO黑色沉淀。
3、反应温度对铜基树脂吸附氨氮有一定影响,8℃到35℃时,氨氮去除率缓慢下降,35℃到60℃时氨氮去除率下降趋势变大。
4、反应终点的pH是影响铜基树脂吸附氨氮的重要条件,在无竞争离子条件下,氨氮去除率随着pH的增加呈线性上升趋势;在含有竞争离子条件下,由于氨氮的形态和氢氧根的竞争,氨氮去除率随着pH的增加而上升,在pH=9.5-10达到高点,随后又呈下降趋势。
5、存在竞争离子时,氨氮吸附量会受影响,竞争阳离子浓度太高会导致Cu2+脱落。当树脂上氨氮吸附到一定浓度时,会由于负载金属离子和树脂间配位键的消失和离子键削弱不同程度的受到体系中竞争阳离子的影响,这与竞争阳离子的价态和浓度有关。
二、实验主要数据
实验装置简图:
试验条件:树脂采用铜基树脂,去离子水+氯化铵配水,设置了干扰阳离子,Na+浓度500ppm,Ca2+浓度200ppm,进水氨氮浓度100mg/L、pH=9,流速=3BV,树脂高度40cm(树脂量约200mL)。

由图可知,使用铜基树脂树脂处理氨氮废水,出水效果良好,稳定在7-10mg/L之间(超过15mg/L的标准),且在16个小时之内是稳定的,处理了约50BV后氨氮出水到达泄漏值,21小时时达到25mg/L。
树脂再生,本实验采取的是硫酸再生,再生液pH>4.5,再生液可富集重复使用至硫酸铵富集到1.5g/L。具体浓缩情况见下图:
制药应用 树脂类型
生物碱 软酸阳离子,微孔
抗酸剂 弱碱阴离子,微孔
β-2-微球蛋白&中等摩尔质量的物质 吸附树脂
聚苯乙烯硫酸钙,K+控制 强酸型阳离子,钙盐
止痛剂载体,剂载体 强碱性阴离子,苯乙烯
剂载体 强碱性阴离子,苯乙烯
消胆胺,降低胆固醇还原剂 强碱性阴离子,苯乙烯
色谱分离 色谱树脂
柠檬酸脱盐 弱碱阴离子大孔
临床试验研究 固相提取
可待因控制释放 强酸阳离子,粉末状
双氯芬钠控制释放 消胆胺
水消毒 强碱阴离子,碘释放
药物载体 软酸阳离子,细珠
右美沙芬,控释制剂 强酸氢离子,粉末状
酶提取/纯化 弱酸型阳离子
环境监控 固相提取
酶固定化 强碱性阴离子,高空隙率
水溶性纤维Fibersol脱色 强碱性阴离子,大孔
水溶性纤维Fibersol分级 色谱树脂
明胶脱盐 弱碱性阴离子,大孔
葡萄糖抛光纯化 Macronet吸附剂
II价金属—例如钙吸附 亚氨基二(亚氨基膦)螯合
肝磷脂分离 强碱性阴离子,丙烯酸
对Fe高选择性 亚膦酸-磺酸螯合树脂
卫生设备 强碱性阴离子,碘释放
碘去除 强碱性阴离子树脂
(游离)点捕捉 强碱性阴离子
乳铁传递蛋白分离 弱酸性阳离子,H+形式
赖氨酸生产 强酸型阳离子
赖氨酸生产 弱酸型阳离子,微孔
溶解酶分离 弱酸型阳离子,高多孔性
金属,类似于二乙胺四乙酸 亚氨基二乙酸螯合树脂
聚苯乙烯硫酸钠 强酸型阳离子,钠盐
烟碱递送载体 弱酸性阳离子H+形式
麻黄素,控释制剂 强酸氢阳离子,粉末状
那可汀,控释制剂 强酸氢阳离子,粉末状
氧化树脂 强碱性阴离子
特殊金属选择性 胺肟
多肽纯化 弱碱性阴离子,高多孔性
杀虫剂去除 Macronet吸附剂
减少磷酸盐,肾处理 胍类树脂
等离子体处理 Macronet吸附剂
波拉克林钾,片剂崩解 弱酸性阳离子,钾盐
血液中污染物的去除 Macronet吸附剂
从水中去除残留的药物 Macronet吸附剂
链霉素 弱酸性阳离子,微孔
链霉素生产 弱酸性阳离子,H+形式
酒石酸纯化 弱碱性阴离子,大孔
矫味,苦的生物碱 弱酸性阳离子
苏氨酸分馏 色谱树脂
毒性金属—例如汞 异硫脲螯合树脂
对铁,锰等高选择性 亚氨基二膦螯合树脂
木糖醇纯化 强碱性阴离子,多孔性
吸附树脂在食品,药品和生物技术中的应用
特殊应用
活性药物成分,抗生素,果汁脱苦,有机溶剂和蒸汽的去除和回收,酶载体。
大孔吸附树脂为合成的聚合物,具有高交联度,多孔的结构。这些吸附剂在很多方面都能够取代常规的碳类吸附剂,原因在于聚合物吸附剂能在原位再生,碳类吸附剂则在设备中才能再生,大多数情况下,聚合物吸附剂具有非极性或疏水性,能够吸附易水溶的有机化合物。这些聚合物由干净的单体制成,具有很大的表面积,不含诸如盐,金属离子和其他的矿物类污染物,所以特别适合于食品和制药工业使用。
合成的聚合物吸附剂在食品与制药中的应用广泛且形式多样。
天然的离子交换剂,吸附剂(如陶土,皂土,藻酸盐,氧化铝,活性炭等)在过去已经被应用在医疗和制药工业中。合成的离子交换剂在医疗领域中的开发应用是一项较新的技术,但是,由于它们的结构灵活可调,稳定性好和专属性强,它们在医疗制药领域的应用变得愈加完善,许多新的用途也不断开发出来。
离子交换和吸附树脂除了能作为活性药物成分(API’s)与制药辅料,以及水处理介质以外,还可以广泛的用于其它制药工业,包括提取和纯化如酶,荷尔蒙,生物碱,病毒,抗生素(链霉素,青霉素)等生物制品,处理发酵产物等。
如何选择一种吸附剂
选用佳吸附剂主要取决于以下一些重要的因素。
,绝大多数吸附剂是在水性介质中使用的,判定该化合物是否能产生极性。可以通过很多因素来判断化合物的极性,包括但不限于它们的沸点和介电常数等。
其次要考虑被吸附化合物的分子尺寸大小是否与吸附剂特征相匹配,依次可以判定合适的吸附剂种类。(被吸附)化合物分子量也是衡量衡量吸附剂是否合适的另一重要指标。
后用化合物的同系物来评价判断化合物的性能,或在实验室试而再试也有助于判定树脂是否适用。当然,终还是要从选定吸附剂的实际使用效果来判定选择正确与否。
吸附剂的洗脱和再生
不管吸附剂聚合体将你的物质清除得有多充分,易洗脱和再生大概是选择某一种吸附剂的决定因素。无论是清除杂质或者是回收纯化某一产品,选择吸附剂都不是一项简易的工作。考虑如何将某一化合物从吸附剂中分离出来也是很重要的。蒸汽和水(60℃或者140°F)都能够用于洗提和重生,尽管如此,因为很多被分离出来的产品对温度比较敏感,因此这可能不是理想地方法。某些情况下,可以考虑使用某种溶剂。一种溶剂可能能够使聚合体吸附剂与吸附在它上面的化合物相互作用,从而产生选择性的解析作用。其他的可能性就是改变某些条件例如pH,从而改变被吸附物的电荷强度实现洗脱。

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